张献忠
但是，1644年四月，李自成在山海关战败，并被清军一路追赶到了陕西，消息传到四川，张献忠觉得李自成大势已去，于是便决定与李自成分道扬镳，而第一步就是与李自成的部队兵戎相见，而双方交战的地方就是双方交界的四川和陕西汉中地区。
当三月份李自成进入北京时，李自成认为占领了明朝首都、逼死明朝崇祯皇帝之后，全国各地可以传檄而定，于是便任命了一些官员到各地去接受政权。当时，李自成派出了黎玉田和马科率领一支军队入川，准备接受四川政权，但是不巧的是这个时间李自成在山海关战败了，而入川的大顺军因为没有接到任务取消的旨意，于是就继续进军四川。而这无疑触犯了张献忠的利益，如果李自成没有在山海关战败的话，张献忠可能还会选择忍让，但是现在张献忠觉得没有必要忍让了，于是便派出部将前去阻挡入川的大顺军，最终大西军在四川绵州击败了这支大顺军的部队，获胜的张献忠在绵州设立了地方官员统治该地。
而获胜之后的张献忠还不满足，谋划着趁李自成艰难的时候趁火打劫，于是他在1644年十一月派出军队进攻大顺朝统治下的陕西汉中府。此时的李自成正被清军南北夹攻，压力很大，但是陕西是李自成的大本营，李自成肯定不能容忍张献忠的这次侵犯，于是大顺军汉中守将贺珍对入侵的大西军发动反击，异地作战的大西军自然不是本土作战的大顺军的对手，最终张献忠这次尝试性的进攻宣告失败，而至此张献忠的大西军和李自成的大顺军已经彻底撕破了脸皮，再也不可能回到之前的那种表面上的同盟关系了。
