后周显德年间，考中进士。石熙载为人疏俊有度量，居家严谨，有礼法。宋朝初期，赵光义以殿前都虞候兼任泰宁军节制，征召他为掌书记。赵光义任开封府尹时，上表推荐他为开封府推官。授任他为右拾遗，升任左补阙。遭父丧，守丧未满三年，朝廷准备重新起用他时，因为被谗言所中出京任忠武、崇义二军掌书记。赵光义即皇帝位后，又召他入朝任左补阙，同知贡举。随后，石熙载被宋太宗赵光义封为开封的府尹。石熙载任职后，很快就投入工作中，认真处理事物。在石熙的治理下，开封的经济提高了不少。
没过多久，梅山洞出现很多的盗贼，宋太宗便派石熙载前去处理。石熙载到达梅山洞后，果然看到了很多的盗贼，便立马派兵前来攻打盗贼，很快就打败了盗贼，抓住了盗贼的首领。石熙载抓住盗贼后，发现他们都是当地的百姓，便询问他们为什么要当盗贼。盗贼的首领说:梅山洞经常发生旱灾，土地产不出粮食，百姓生活的很辛苦。而且每年朝廷发下的钱财都没有到他们的手里，他们实在是过不下去了，才当起了盗贼。随后，石熙载帮助他们解决了问题，也因此受到他们的敬重。
随后宋太宗又召他回朝，提升为兵部员外郎，兼任枢密直学士。不久，任签书枢密院事，诏令赐给他一栋住宅。
太平兴国四年(979)，兴国四年的时候，宋太宗决定亲自带兵前去攻打北汉，同时封石熙载为给事中协助自己打仗。石熙载跟随宋太宗到达北汉后，立马就和北汉军打了起来。石熙载在战役里表现的非常勇敢，带领士兵冲在最前面，杀死了上百名北汉军，还射杀了几名北汉的大将。没过多久，宋军就打败了北汉军。石熙载回到朝廷后，因为立下战功，被宋太宗封为刑部侍郎。
